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標題:油漆體系中就可以將活性自由基變
正文:
油漆基本假定:1.等活性理論;2.聚合度很大,引發階段消耗的單體可忽略不計;3.穩態假設,體系中自由基的濃度不變,即引發速率等于終止速率;4.不考慮鏈轉移,終止方式為雙基終止。實驗證明在轉化率不太高、體系粘度不太大的情況下,四個假定是成立的。動力研究一般是在低轉化率下進行,此時體系的粘度低,四個假定成立,可嚴格推導得到動力學微分方程。但高分子合成感興趣的是高轉化率條件下的動力學特征。聚合到高轉化率的階段,可能出現死端聚合、凝膠效應等現象。高壓聚乙烯(LDPE)除了由向大分子鏈轉移形成長支鏈外,還有許多乙基、丁基等短支鏈,這些短鏈是大分子內轉移(回咬)的結果。惡性的向大分子的鏈轉移反應,將形成凝膠、交聯聚合物。阻聚反應的應用:1.防止單體在貯運過程中聚合,ST、MMA、Vac等單體在夏天就可熱聚合,常需加阻聚劑保護,聚合時可用堿水洗滌或減壓蒸餾法除去阻聚劑;2.控制反應程度;3.用于研究聚合反應的機理。少量的某種物質加入聚合為無活性或非自由基,這種物質叫阻聚劑。能降低自由基活性或部分捕捉活性自由基的物質稱為緩聚劑。
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