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標題:熱裂解
正文:
熱裂解氯乙烯比油漆飽和的氯烷烴對高溫熱裂解更穩定,這也是為什么幾乎所有商業生產的氯乙烯都來自于EDC熱脫去氯化氫生成的原因。當氯乙烯加熱到450攝氏度時,只有少量的乙炔生成。即使在525~575攝氏度,也只有少量的氯乙烯發生轉變,主要產物為氯丁二烯和乙炔。氯化氫的存在可以降低氯丁二烯的產量氯乙烯的氯化反應生成不飽和的氯化乙烯。在溫度高于250~300攝氏度時,由于少量氧油漆的存在可以大大地加快氯化反應的自由基鏈反應速率。其他的鹵素也能加成到氯乙烯上生成類似的加成產品,但這些反應還沒有徹底地進行過研究。在硫四氟化物-氟化氫-氯氣體系中氯乙烯可以被鹵氟化通常鹵化氫加成到氯乙烯上生成加成化物。氯化氫和碘化氫與氯乙烯的加成反應是通過離子反應的機理方式進行的,而溴化氫的加成反應與連油漆鎖反應有關,其中溴原子是鏈載體。當過渡金屬催化劑和/或抗氧化劑不在時,溴化氫與氯乙烯反應生成化合物。在四氯化錫作用下,氟化氫與氯乙烯反應生成二氟乙烷氯乙烯大約在550攝氏度開始分解,隨著溫度增加分解變化。在680攝氏度,乙炔、氯化氫、氯丁二烯和乙烯基乙炔分解物大約占總產率中的35%。在更高的溫度,焦油和炭黑會生成得越來越多。氯乙烯熱裂解是自由基連鎖反應,其中氯原子是重要的鏈載體。通過氯原子從氯乙烯中脫除氫原子分別生成氯乙烯基和氯乙烯基自由基。前者失去氯原子生成乙炔,而后者加成到氯乙烯上,最終生成氯丁二烯。氯化氫的加入能夠增加乙炔/氯丁二烯的產率可能是由于氫原子從氯化氫轉移,生成氯乙油漆烯基自由基的反應逆轉造成的。當干燥的氯乙烯與金屬接觸,溫度低于450攝氏度時不會分解。然而,如果加入了水,由于痕量氯化氫的存在,氯乙烯能夠腐蝕鐵、鋼和鋁。其中的氯化氫可能是由于氧氣和氯乙烯生成的過氧化物水解形成的。
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