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標題:聚氯乙烯的老化機理
正文:
聚氯乙烯的老化機理PVC降解的油漆下一階段時在陽光作用下,化學鍵斷裂形成自由基,然后引發自氧化反應自氧化反應增長階段包括:氧氣加成到自由基上形成過氧自由基,而它會奪取聚合物上的氫,形成氫過氧化物。這些氫過氧化物再生成如涂料前面引發階段討論的自由基,因此,發生了氧化反應的自加速。陽光中290~400mm波長的紫外光如果被化學結構吸收,就足以導致聚合物中的大多數化學鍵斷裂。此外,400~500mm波長的可見光也具有破壞的能量,特別是一些弱化學結構,比如雙鍵、共軛雙鍵和支鏈結構。共軛雙鍵和二氧化鈦這兩種主要的化學結構能吸醇酸調和漆收太陽光,導致進一步危害。化學鍵的斷裂會導致自由基生成,而自由基會導致聚合物發生降解。硬質PVC的老化機理較早之前就已經做過了深入的研究和報道首先,臨界結構必須吸收太陽光并產生危害。受熱的PVC往往會形成發黃的結構,變黃的原因是形成了共軛雙鍵。在聚合過程、加熱干燥PVC過程、PVC混合加熱過程或者最后的加熱熔融加工過程中會產生自由基,聚氨酯漆這些共軛雙鍵在自由基的作用下會導致損害。同樣二氧化鈦對紫外光有很強的吸收能力PVC除了發生氧化反應還會釋放出HCl。這會導致更多的共軛雙鍵形成。氯自由基的形成與拉鏈脫除反應相關共軛雙鍵會吸收陽光。隨著序列中共軛雙鍵數目的增加,吸收光波的波長也越來越長。當共軛雙鍵的數量達到八個或更多以上時,可剝漆吸收就會發生在可見光譜的藍光區,因此,聚合物呈現黃色PVC會隨著時間先變黃后漂白。漂白和氧化反應有關。氧化法反應的產物----氫氧基自由基會加成到一個雙鍵上,導致長序列的共軛雙鍵斷裂防銹漆成較短序列的共軛雙鍵,后者不能吸收可見光,從而變得無色,因此失去了黃色。
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